Главной героиней сериала «Синьора Вольпе» оказывается Сильвия Фокс, привлекательная и умная женщина среднего возраста, ведущая ничем не примечательную жизнь. Каждый раз, когда кто-то из окружающих спрашивает её о работе, то она отвечает о незаурядной карьере на не слишком важной позиции в государственном учреждении. Всё это немного соответствует действительности. Но только Сильвия несколько преуменьшает масштабы своей деятельности, скрывая, что много лет подряд она была одной из самых высокопоставленных британских шпионок. События сериала «Синьора Вольпе» начинаются в тот момент, когда Сильвия прибывает в Италию для того, чтобы поздравить свою племянницу Алису с грядущей свадьбой. Сильвия устала и разочарована в своей работе в штаб-квартире МИ-6 в Лондоне и нуждается в передышке. Когда серия странных событий приводит к исчезновению жениха с оставленным мёртвым телом на дне озере в его саду, Сильвия понимает, что ей нужно вспомнить все свои навыки. Ей предстоит восстановить картину произошедшего.