Наташа Романофф была одним из лучших агентов КГБ, сделав своей профессией умение чисто расправляться с врагами комитета, не оставляя после себя никаких следов. Но затем она перешла в организацию S.H.I.E.L.D., продолжив выполнять те же обязанности, но уже во благо других. Именно благодаря этому женщина-агент из фильма «Чёрная Вдова» смогла познакомиться с героями современности. Они предложили ей стать частью команды Мстителей, и она приняла эту возможность с честью. Действие сюжета начинается после того, как Наташа вынуждена пуститься в бега, спасаясь от опасных преследователей. Ей приходится залечь на дно, чтобы скрыться от посторонних глаз и не привлекать к себе ненужного внимания. Именно в это время Романофф сталкивается с чрезвычайно опасным заговором. Участнице Мстителей из фильма «Чёрная Вдова» предстоит найти способ раз и навсегда разобраться со своим прошлым и разбитыми отношениями, оставленными задолго до присоединения к команде отважных спасителей человечества. Её ожидает встреча с давними друзьями, но далеко не все из них имеют добрые намерения и желание помочь.